Cees Bijsterbosch,1 Cedric Wissel,2Cristian Cojocariu,3 ａnd Inge de Dobbeleer41Het Waterlaboratorium, Haarlem, The Netherlands; 2 Interscience BV, Breda, the Netherlands; 3Thermo Fisher Scientific,Runcorn, UK; 4Thermo Fisher Scientific,Breda, The Netherlands
目标
使用 GC-MS/MS 建立地表水中半挥发性污染物的自动分析流程。
引言
环境污染物仍然是公众关注的焦点，因此很多实验室需要快速、经济的样品分析方法。他们寻找各种办法在节约溶剂成本并尽量减少样品处理时间的同时，不影响分析灵敏度、仪器耐用性或质量控制。因此，为了能够帮助实验室减少时间和人力物力成本，理想的分析系统一般需要有：一定的自动样品处理能力，灵活的进样模式（如：兼容大体积进样），以及超低浓度水平下所需的检测灵敏度。在本研究中，我们通过Thermo ScientificTM TSQTM 9000 三重四杆质谱仪，配置AEI 离子源和Thermo ScientificTM TriplusTM RSHTM 自动进样器，对地表水基质中低浓度水平的污染物，进行自动样品处理和分析。1,2 关键词
液液萃取；自动化；表面水；环境污染物；AEI；GC-MS/MS
实验
样品处理
使用Triplus RSH 自动进样器配备多种进样针进行自动样品处理，这些进样针能够将溶剂和内标注入样品。自动进样器还配备了一个涡旋混合器，有利于更加有效的萃取。一个带侧孔
的200 μL 进样针用于样品进样。样品萃取自动完成处理方
法如下：
1. 用移液管转移样品（10 mL）到 20mL 顶空样品瓶中
2. 加入内标混合物（如下）
3. 加入戊烷（2mL）作为萃取溶剂
4. 将样品以2000cycles/min 的速度涡旋1 分钟
5. 等待相分离5 分钟，然后通过PTV 进样口，进行50 μL 大体积进样
这个程序显著减少了实验室技术人员对样品进行处理时间，
且萃取所需的溶剂量非常少。实验人员只需用移液器将样品加
入顶空样品瓶即可。机械臂样品处理程序由SampleQ（布雷达，
荷兰）与Het Waterlaboratorium 合作开发。6,7
下列化合物用作内标化合物：
• 2,4 二氯甲苯
• D10- 苊
• D10- 蒽
• D10- 菲
• D12- 苯并（a）芘
• D12- 胆碱
• D3-PCB101
• D4-DDD
• D8- 萘
GC-MS 实验条件
气相色谱质谱仪（GC-MS）为配备了Thermo Scientific 程序升温进样口模块（PTV）的Thermo Scientific TRACE 1310 气相色谱仪，和配备AEI 离子源的TSQ 9000 三重四杆质谱仪。在Thermo Scientific. TraceGOLD. TG-5-SilMS, 60 m×0.25 μm×0.25 mm ID 毛细管色谱柱（P/N 26096-1540）上实现分离，使用Thermo ScientificTM LinerGOLDTM GC 衬管（P/N 45352060）进行大体积进样3-5。
实验参数被列在表1 和2 中。化合物、保留时间和SRM 离子对列于附录A 中。
数据处理
使用Thermo ScientificTM TraceFinderTM 软件进行数据采集和处理，它囊括了快速数据采集、自定义模版和自动报告生成等功能，还包括SRM 的化合物数据库，通过软件的方法向导可快速访问大量数据。
结果与讨论
在下面实验中，一系列加标水样用于绘制目标化合物的标准曲线：
• 水平1：5 ng/L 水或1.25 pg 绝对进样
• 水平2：20 ng/L 水或5 pg 绝对进样
• 水平3：100 ng/L 水或25 pg 绝对进样
• 水平4：200 ng/L 水或50 pg 绝对进样
• 水平5：400 ng/L 水或100 pg 绝对进样
• 水平6：600 ng/L 水或150 pg 绝对进样
• 水平7：800 ng/L 水或200 pg 绝对进样
• 水平8：1000 ng/L 水或250 pg 绝对进样
自动进样器上还放置了10 个样品瓶，瓶中有加标100 ng/L 的地表水样品以及空白样。加标10 ng/L 的10 个低浓度加标样也被加入序列。
此外，在100 ng/L 水的样品后各采集一个质量控制样品（QC）。所有化合物都被直接加入空白水样或者地表水中，由自动进样器执行所有程序。
通过下列规则评价数据：
• 60 个化合物都是认证化合物并可根据下列法规查询：Guide34:2000, ISO17025:2005, ISO 9001:2008
• 所有结果为空白去离子水样和空白地表水样校正结果
• 化合物鉴定遵守 NTA 8379 规则。这是ISO 标准“Waterquality—Multi-class methods—Part 1: Guidance for theidentification of target compounds by gas ａnd liquidchromatography ａnd mass spectrometry” 的荷兰预标准 。
实验序列被重复多次，一共执行了50 次进样，以建立方法的线性、重复性和仪器检测限。
校正曲线
所有化合物，均获得了良好的线性，小相关系数R2 = 0.995，所有化合物的残留值低于25%（图1-3，表3）。
重复性
对加标地表水执行10 次重复进样测定峰面积重复性，加标浓度为100 ng/L。 样品被放在自动进样器上进行自动萃取，使用TSQ9000 GC-MS/MS 系统（图4 和5，表4）进行随后的分析。
结论
实验结果表明，使用TriPlus RSH 自动进样器进行样品处理，并结合配备AEI 离子源的TSQ 9000 三重四杆GC-MS / MS系统进行样品分析，功能强大且能有效节约成本：
• 可以自动化，并具有较强的可重复性
• 节省溶剂，避免分析人员接触过多试剂
• 提供非常高的灵敏度和较好的线性
• 帮助实验室有效减少样品处理时间
本方法易于使用，为地表水样品中的大量污染物检测提供低检测限，较好的重复性和良好的线性。
致谢
赛默飞世尔科技希望感谢荷兰哈勒姆的Het Waterlaboratorium的家和SampleQ 的团队。 特别感谢Cees Bijsterbosch 设计实验和共享数据，并感谢Cedric Wissel 进行自动化样品处理
的设计。
